提得很好。如果提问者是个刚刚学习生物医学知识的学生，那一定是个认真、重细节、爱思考的好学生。所以即使问题受众很小，【学院派民科】也要花点时间答一答，毕竟有深度的问题并不太多。
首先，我们看一下谷氨酸的结构式
如题主所见，它拥有两个羧基-COOH，左边一个在所谓的侧链R基上，右边为普通氨基酸共性的羧基。
从化学角度上说，这两羧基都具有与胺基-NH2发生酯化反应并脱水的能力，形成肽键-(O=C)-(N-H)-，产物称为酰胺类物质。但是两个反应都要跨越能量壁磊吸能才可完成，在生物体内需要由酶催化，否则需要高温才行。
在正常蛋白质翻译过程中，肽在核糖体催化合成，使用mRNA为模版，在tRNA、核酶和其他因子协助下经历起始、延长、终止三步形成。这样产生的肽叫作核糖体肽。这里发生酯化反应的羧基一定是上图中右侧的羧基，形成肽键的关键一步由核酶催化，而且每个肽键都用这同一个酶。
然而比较小的肽类物质还可以通过其他途径生成，这种肽类叫作非核糖体肽，不依赖于mRNA作模版，谷胱甘肽就是其一。非核糖体肽合成的催化酶都是特异的，也就是每个肽键的形成都要不同的酶。因此，这样的肽不会太长，否则需要提供的催化酶过多，生产这些酶本身耗能过高，对生命体来说得不偿失。
具体到谷胱甘肽(GSH)来说，它是个三肽，由谷氨酸、半胱氨酸和甘氨酸生成。(说到这里，【学院派民科】忍不住再次赞美一下glutathione一词译得精妙，详见
一文介绍。跑题完毕。)
谷胱甘肽在核糖体之外生成，生成需要两步。第一步谷氨酸(Glu)与半胱氨酸(Cys)在谷氨酸-半胱氨酸链接酶(GCL)作用下生成γ-谷氨酰半胱氨酸(γ-GC)。
这一步是速控步，耗能由ATP提供，反应式为
Glu + Cys + ATP → γ-GC + ADP + Pi
如题主观察到的，这一肽键非常独特，由Glu的R基上的羧基-COOH与Cys的胺基-NH2酯化形成。这是由于特异的催化酶GCL的作用而决定的。GCL全酶由两个亚基构成，即催化亚基GCLC和修饰亚基GCLM。GCLC有催化活性，而GCLM没有，但它可以增强GCLC的活性。
生成γ-GC之后，谷胱甘肽合成的第二步由谷胱甘肽合成酶催化，把甘氨酸(Gly)加到γ-GC的Cys之上。这一步没什么特殊的，也不是速控步。不必详述。
总结
谷胱甘肽生成的第一步由谷氨酸-半胱氨酸链接酶在核糖体以外催化，而不由核酶在核糖体上催化，因此生成的肽键不同于常规蛋白质中的肽键。
学院派民科，体制外秀才。
有学士雅正，无德者勿扰。
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